农药登记试验产品化学项目解读(二)
2024-07-11
为了确保产品质量满足“有效”和“安全”的要求,我国对于农药产品的规格、质量和检验方法等作出技术规定,在农业部2569号公告中也作了明确规定,不同的剂型具有不同的质量控制项目要求。
现依据相关培训的讲解将农药产品的常见质量控制项目对其中十一个指标进行了归纳总结。
一、润湿性
目的:很多不溶于水的原药都是不能被水润湿的,要想改变这种性质就要在加工时配加一定量好的润湿剂。润湿剂可降低农药颗粒与水之间的界面张力,使药粉能很快被水润湿、分散。对可湿性粉剂不但要求制剂本身具有被水润湿的性能,而且还应要求按使用时规定的稀释倍数用水稀释使其悬浮液喷到植物上后,能很好地润湿植物,并能展开。润湿性差的可湿性粉剂悬浮液喷到植物上后,不能很好润湿和扩展,药液很容易从叶片上滚落下去,降低了药效的发挥。因而常见在施用可湿性粉剂时,另外加入一些表面活性剂,就会提高药效,这也可能就是增加了润湿性。所以润湿性指标即是为了保证可分散(或可溶性)以及可乳化的粉剂或颗粒剂,在喷雾器械中用水稀释时,能够迅速润湿。
依据标准:GB/T 5451、CIPAC MT 53.3
适用范围:所有用水分散或溶解的固体制剂
试验要点与注意事项:
1) GB/T 5451标准名称为《农药可湿性粉剂润湿性测定方法》,但该方法可以延展到其他剂型。
2) 国标采用“不旋摇”方法,不能用来测定“旋摇润湿时间”。
3) 留在液面上的细粉膜可忽略不计。
4) 技术指标:润湿时间一般应不大于120s。
二、溶解程度和溶液稳定性
目的:保证水溶性制剂易于用水溶解,形成不含沉淀和絮凝物的稳定溶液。
依据标准:GB/T 32777、CIPAC MT 179.1
适用范围:适用于所有水溶性制剂
试验要点与注意事项:
1) 企标中应注明称样量。
2) 技术指标:通过75μm试验筛后残留在筛上的量,应以5min后≤…%和18h后≤…%表示。
三、分散稳定性
目的:保证足够比例的有效成分均匀地分散在悬乳液中。
依据标准:HG/T 2467.11、CIPAC MT 180
适用范围:悬乳剂、可分散油悬浮剂、可分散液剂、乳粒剂、乳粉剂、微囊悬浮-水乳剂、微囊悬浮-悬乳剂等。
试验要点与注意事项:
1) 计算校正后的浮油和浮膏体积。
2) 记录0h、0.5h、24h及24.5h溶液的分散状态。
3) 技术指标:0 h和24h分散完全、0.5h和24.5h沉淀≤XmL、乳膏或浮油≤XmL。
四、分散性
目的:保证制剂容易用水稀释,并迅速分散。
依据标准:GB/T 32775、CIPAC MT 174
适用范围:水分散粒剂等。
试验要点与注意事项:
1) 注意吸取810mL分散液的准确性。
2) 干燥温度:依产品而定,推荐60℃~70℃。
3) 技术指标:一般不低于80%。
五、乳液稳定性
目的:农业上使用的乳液绝大多数为水包油(O/W)型,要求液珠能在水中较长时间地均匀分布,油水不分离,使乳液中有效成分浓度保持均匀一致,充分发挥药效,避免产生药害。
依据标准:GB/T 1603、CIPAC MT 36.4
适用范围:乳油、水乳剂、微乳剂、种子处理乳剂等。
六、稀释稳定性
目的:保证水溶性制剂易于用水溶解,形成不含沉淀和絮凝物的稳定溶液。
依据标准:HG/T 2467.7、CIPAC MT 41.1
适用范围:可溶液剂等。
试验要点与注意事项:
1) 试验操作:与乳液稳定性不同,先用移液管吸取5mL被试物,置于100mL量筒中,再用标准硬水稀释至刻度,混匀。试验温度也可采用 25±5℃。
2) 技术指标:稀释液均一、无析出物。
七、附着性
目的:保证药剂按给定的剂量附着在种子上,并不易脱落。
依据标准:GB/T 43174、CIPAC MT 194
适用范围:所有种子处理制剂
试验要点与注意事项:
1) 应选择登记作物的种子做试验。
2) GB/T 43174中规定试验种子为谷物、玉米和向日葵种子,若使用其他类型的种子应进行评估。
3) 检测方法为有效成分法或比色法,当结果发生争议的时候以有效成分法作为仲裁依据。
4) 混配制剂采用有效成分法时,每个成分都要单独测附着性。
5) 技术指标:一般不小于90%,不同形态的种子存在差异。
八、低温稳定性
目的:保证在低温储存期间,制剂的有效成分、相关杂质、其他限制性组分含量及其他控制项目等无不良的影响。。
依据标准:GB/T 19137、CIPAC MT 39.3
适用范围:液体制剂
试验要点与注意事项:
1) 储存温度:0℃±2℃储存7天。
2) 技术指标:不同剂型试验方法及储后检测项目不同。
九、热储稳定性
目的:确保在高温贮存时对产品的性能无负面影响,并评价产品在常温下长期贮存时有效成分含量、相关杂质含量以及相关物理性质变化。
依据标准:GB/T 19136-2021,CIPAC MT 46.4
适用范围:所有制剂产品(气体制剂除外)
试验要点与注意事项:
1) GB/T 19136 -2021增加了热储温度和储存时间的替代条件;(54±2)℃贮存14天,替代的条件:(50±2)℃,4周;(45±2),6周;(40±2)℃,8周,(35±2)℃,12周,(30±2)℃,18周 。
2) 热储后测定项目按农药登记资料要求和 NY/T 2989 中的规定进行,物理性质变化不得超出可能对使用和(或)安全有负面影响的范围。
3) 选择替代温度时标准中应注明,编制说明中要给出理由。
4) 储存前后的样品建议同时检测,以减少分析误差。
5) 一般要求热储分解率不大于5%,有机磷产品不超过10%,超出时应对降解产物进行定性定量分析。
6) 微生物农药储后无需测定有效成分、微生物污染物和有害杂质含量,其他相关剂型控制项目指标应符合产品质量规格要求。(参考FAO准则,增加对微生物制剂的低温和热储稳定性要求。)
7) 储存容器:液体制剂、粉状制剂、颗粒状制剂、长效防蚊帐和长效储存袋采用具四氟乙烯密封垫的螺纹口玻璃瓶或商品原包装;气雾剂、防蚊网、挥散芯和电热蚊香片采用商品原包装;基质释放制剂采用铝箔纸或商品原包装;其他制剂应选择对试样无影响且能密封的储存容器或商品原包装。
十、冻融稳定性
目的:确保成囊制剂在温度变化时囊的完整性,使有效成分得以稳定释放。
依据标准:GB/T 43273
适用范围:成囊制剂(如微囊悬浮剂、微囊悬浮-水乳剂、微囊悬浮-悬浮剂、微囊悬浮-悬乳剂)。
试验要点与注意事项:
1) 试验过程:取一定量的试样密封,在室温(20±2)℃和(-10±2)℃之间做4个循环,每个循环为结冻18小时,融化6小时。保证时间准确。
2) 四个循环结束,恢复至室温。观察外观,测定游离的有效成分含量及其他指标。根据产品特性制定具体方法。
十一、相关杂质含量
目的:指农药在生产或贮存过程中所产生的对人类和环境有明显的毒害,或对适用作物产生药害,或引起农产品污染,或影响农药产品质量稳定性,或引起不良影响的杂质。
注意事项:
1) 控制指标:一般按照所用原药(母药)中相关杂质限量折算,对于国家标准、行业标准中已规定限量的,可从其规定,也可优于其规定。
2) 实测结果是未检出的,建议也要规定限量,但对于低含量(1%以下)的制剂可以不做规定。
3) 对于含量极低,检测技术难度大,设备要求比较高的相关杂质,参照现行国家标准和行业标准要求,仅对原药进行相关杂质的控制和检测,制剂暂不做要求,入硝磺草酮中的硝基呫吨酮、吡唑醚菌酯中硫酸二甲酯。
此外,根据剂型的不同,还有挥发速率、有效成分释放速率、游离有效成分含量、成烟率等许多控制指标要求,这些指标作为生产质控、市场监管等判定产品质量是否合格的依据,对确保产品质量满足“有效”和“安全”具有重要的意义。